• GB 5009.11-2024 食品安全國家標準 食品中總砷及無(wú)機砷的測定

    更新時(shí)間:2024-06-11      點(diǎn)擊次數:192

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    中華人民共和國國家標準

    GB 5009.11-2024

    食品安全國家標準 食品中總砷及無(wú)機砷的測定

     

      本標準代替GB5009.11-2014《食品安全國家標準 食品中總砷及無(wú)機砷的測定》。

      本標準與GB5009.11-2014相比,主要變化如下:

      第一篇 食品中總砷的測定

      ——增加了石墨爐原子吸收光譜法為第三法;

      ——刪除了食品中總砷測定的銀鹽法;

      ——修改了氫化物發(fā)生原子熒光光譜法為第一法,修改了試樣消解方法;

      ——修改了電感耦合等離子體質(zhì)譜法為第二法。

      第二篇 食品中無(wú)機砷的測定

      ——增加了第一法、第二法中稻米試樣中無(wú)機砷提取的微波輔助提取法;

      ——修改了第一法、第二法的適用范圍、檢出限、定量限、精密度和分析結果表述;

      ——修改了第一法、第二法中試樣的預處理方法、提取方法和分離測定條件。

     

    1 范圍

      本標準第一篇規定了食品中總砷的測定方法。

      本標準第一篇第一法、第二法適用于食品中總砷的測定,第三法適用于食品(乳粉和調制乳粉、油脂及其制品、調味品、特殊膳食用食品除外)中總砷的測定。

      本標準第二篇規定了食品中無(wú)機砷的測定方法。

      本標準第二篇適用于谷物及其制品、水產(chǎn)動(dòng)物及其制品、食用菌及其制品、油脂及其制品、調味品、嬰幼兒輔助食品、藻類(lèi)及其制品中無(wú)機砷的測定。

     

    第一篇 食品中總砷的測定

     

    第一法 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法

     

    2 原理

      試樣經(jīng)消解處理后,加入硫脲使五價(jià)砷預還原為三價(jià)砷,再加入硼氫化鈉或硼氫化鉀使三價(jià)砷還原生成砷化氫,由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷,在砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光,其熒光強度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正比,外標法定量。

     

    3 試劑和材料

    除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為優(yōu)級純,水為GB/T6682規定的一級水。

    3.1 試劑

    3.1.1 氫氧化鈉(NaOH)。

    3.1.2 氫氧化鉀(KOH)。

    3.1.3 硼氫化鉀(KBH4):分析純。

    3.1.4 硫脲(CH4N2S):分析純。

    3.1.5 鹽酸(HCl)。

    3.1.6 硝酸(HNO3)。

    3.1.7 硫酸(H2SO4)。

    3.1.8 高氯酸(HClO4)。

    3.1.9 過(guò)氧化氫(H2O2):30%。

    3.1.10 硝酸鎂[MgNO32·6H2O]:分析純。

    3.1.11 氧化鎂(MgO):分析純。

    3.1.12 抗壞血酸(C6H8O6):分析純。

    3.2 試劑配制

    3.2.1 氫氧化鉀溶液(5g/L):稱(chēng)取5.0g氫氧化鉀,溶于水并稀釋至1000mL,混勻。

    3.2.2 硼氫化鉀溶液(20g/L):稱(chēng)取20.0g硼氫化鉀,溶于1000mL5g/L氫氧化鉀溶液中,混勻。臨用現配。

    3.2.3 硫脲+抗壞血酸溶液:稱(chēng)取10.0g硫脲,加約80mL水,加熱溶解,待冷卻后加入10.0g抗壞血酸,稀釋至100mL,混勻。臨用現配。

    3.2.4 氫氧化鈉溶液(100g/L):稱(chēng)取10.0g氫氧化鈉,溶于水并稀釋至100mL,混勻。

    3.2.5 硝酸鎂溶液(150g/L):稱(chēng)取15.0g硝酸鎂,溶于水并稀釋至100mL,混勻。

    3.2.6 鹽酸溶液(1+1):量取100mL鹽酸,緩緩倒入100mL水中,混勻。

    3.2.7 硫酸溶液(1+9):量取100mL硫酸,緩緩倒入900mL水中,混勻。

    3.2.8 硝酸溶液(2+98):量取20mL硝酸,緩緩倒入980mL水中,混勻。

      注:本方法也可用硼氫化鈉(20g/L)作為還原劑:稱(chēng)取20g硼氫化鈉,溶于1000mL5g/L氫氧化鈉溶液中,混勻。

      可根據儀器的靈敏度調整硼氫化鉀或硼氫化鈉溶液的濃度。臨用現配。

    3.3 標準品

      三氧化二砷(As2O3,CAS號:1327-53-3)標準品:純度≥99.5%。

    3.4 標準溶液配制

    3.4.1 砷標準儲備液(100mg/L,以As計):準確稱(chēng)取于100 ℃干燥2h的三氧化二砷0.0132g,加1mL 氫氧化鈉溶液(100g/L)和少量水溶解,轉入100mL容量瓶中,加入適量鹽酸調整其酸度近中性,用水稀釋至刻度。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期1年?;蚪?jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的砷標準溶液。

    3.4.2 砷標準使用液(1.00mg/L,以As計):準確吸取1.00mL砷標準儲備液(100mg/L)于100mL容量瓶中,用硝酸溶液(2+98)稀釋定容至刻度。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期3個(gè)月。

    3.4.3 砷標準系列溶液:取25mL 容量瓶或比色管7支,依次準確加入砷標準使用液(1.00mg/L

    0.00mL、0.05mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.50mL3.00mL(分別相當于砷濃度0.0μg/L、

    2.0μg/L、4.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、60.0μg/L120.0μg/L),各加硫酸溶液(1+912.5mL,硫脲+抗壞血酸溶液2mL,補加水至刻度,混勻,放置30min后測定。臨用現配。

    注:可根據儀器的靈敏度及樣品中砷的實(shí)際含量微調標準系列溶液中砷的質(zhì)量濃度范圍。

     

    4 儀器和設備

    4.1 原子熒光光譜儀。

    4.2 電子天平:感量為0.01mg、0.1mg1mg。

    4.3 勻漿機。

    4.4 高速粉碎機。

    4.5 電熱消解裝置:控溫電熱板或石墨消解儀,最高溫度不低于350℃,控溫精度±5℃。

    4.6 馬弗爐。

    4.7 恒溫干燥箱:控溫精度±2℃。

    4.8 微波消解系統:配有聚四氟乙烯消解內罐。

    4.9 壓力消解罐。

      注:玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自來(lái)水反復沖洗,最后用水沖洗干凈。

     

    5 分析步驟

    5.1 試樣制備

    5.1.1 固體樣品

    5.1.1.1 干樣

      谷物、干食用菌、水產(chǎn)動(dòng)物干制品等樣品,取可食部分粉碎均勻;對于固體乳制品、面粉、嬰幼兒谷類(lèi)輔助食品等呈均勻狀的粉末樣品,搖勻。

    5.1.1.2 鮮樣

      蔬菜、水果、水產(chǎn)動(dòng)物、鮮食用菌、肉類(lèi)及蛋類(lèi)等樣品,洗凈晾干,取可食部分勻漿至均質(zhì)。

    5.1.1.3 速凍及罐裝食品

      經(jīng)解凍的速凍食品,取可食部分粉碎至均勻;罐裝食品粉碎或均漿至均勻。

    5.1.2 液體樣品

      飲料、調味品、乳及其制品、油脂及其制品等樣品勻漿或均質(zhì)。

    5.1.3 半固體樣品

      攪拌均勻。

    5.2 試樣消解

    5.2.1 濕法消解

      固體試樣稱(chēng)取0.5g~2.5g(精確至0.001g),液體試樣稱(chēng)取5.0g~10.0g(精確至0.001g)于消解瓶或消解管中,加20mL硝酸,4mL高氯酸,1.25mL硫酸,放置過(guò)夜。次日,于120~200℃逐級升溫加熱消解,若消解液處理至5mL左右時(shí)仍有未分解物質(zhì)或色澤變深,補加硝酸5mL~10mL,再消解至2mL左右,如此反復2~3次,注意避免炭化,繼續加熱消解至消解液1mL左右,呈無(wú)色澄清,且消解瓶或消解管中充滿(mǎn)白煙(對于有機砷較高的水產(chǎn)動(dòng)物及其制品、食用菌及其制品、魚(yú)油及其制品、磷蝦油及其制品、藻類(lèi)及其制品等樣品,將消解溫度升至280 ~300 ℃繼續加熱消解至消解液為0.5mL 左右,呈無(wú)色澄清,且消解瓶或消解管中充滿(mǎn)白煙)。冷卻后,沿消解容器壁緩慢加水約10mL,再蒸發(fā)至消解瓶或消解管充滿(mǎn)白煙。冷卻,用水將消解液轉入25mL容量瓶或比色管中,加入2mL硫脲+抗壞血酸溶液,用水定容至刻度,混勻,放置30min,待測。同時(shí)做空白試驗。

    5.2.2 干灰化法

      固體試樣稱(chēng)取1.0g~2.5g(精確至0.001g),液體試樣(油脂樣品除外)稱(chēng)取4.0g(精確至0.001g),置于50mL~100mL坩堝中。加10mL硝酸鎂溶液(150g/L)混勻,低熱蒸干,將1g氧化鎂覆蓋在干渣上(對于油脂樣品稱(chēng)取1.00g50mL~100mL坩堝中,直接加入0.2g氧化鎂覆蓋在油脂上),于電爐上炭化至無(wú)黑煙,移入550℃馬弗爐灰化4h。取出放冷,小心加入5mL~10mL鹽酸溶液(1+1)以中和氧化鎂并溶解灰分,轉入25mL容量瓶或比色管,向容量瓶或比色管中加入2mL硫脲+抗壞血酸溶液,另用硫酸溶液(1+9)分次洗滌坩堝后,合并洗滌液并定容至刻度,混勻,放置30min,待測。同時(shí)做空白試驗。

    5.2.3 微波消解法

      固體試樣和油脂及其制品試樣稱(chēng)取0.2g~0.8g(精確至0.001g),含水分較多的試樣或液體試樣稱(chēng)取1.0g~3.0g(精確至0.001g)于消解罐中,加入5mL~8mL硝酸,放置30min以上。對于肉類(lèi)、油脂等難消解的樣品再加入0.5mL~1mL過(guò)氧化氫,蓋好安全閥,將消解罐放入微波消解系統中。根據不同類(lèi)型的樣品,設置適宜的微波消解程序(見(jiàn)附錄A A.1),按相關(guān)步驟進(jìn)行消解,消解結束后,于135~145℃趕酸至1mL~2mL。將消化液轉移至25mL容量瓶或比色管,用少量硫酸溶液(1+9)洗滌消解罐3次,合并洗滌液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫脲+抗壞血酸溶液,用硫酸溶液(1+9)定容至刻度,混勻,放置30min,待測。同時(shí)做空白試驗。

      注:微波消解法不適用有機砷含量較高的水產(chǎn)動(dòng)物及其制品、食用菌及其制品、魚(yú)油、磷蝦油及其制品、水產(chǎn)調味品、藻類(lèi)及其制品等基質(zhì)復雜的樣品。

    5.2.4 壓力罐消解法

      固體試樣和油脂及其制品試樣稱(chēng)取0.2g~1.0g(精確至0.001g),鮮樣或液體試樣稱(chēng)取1.0g~5.0g(精確至0.001g)于消解內罐中,加入5mL硝酸浸泡過(guò)夜。蓋好內蓋,旋緊不銹鋼外套,放入恒溫干燥箱,140~160℃保持3h~4h,自然冷卻至室溫,然后緩慢旋松不銹鋼外套,將消解內罐取出,放在控溫電熱板上135~145℃趕酸至1mL~2mL。將消化液轉移至25mL容量瓶或比色管,用少量硫酸溶液(1+9)洗滌消解罐3次,合并洗滌液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫脲+抗壞血酸溶液,用硫酸溶液(1+9)定容至刻度,混勻,放置30min,待測。同時(shí)做空白試驗。

      注:壓力罐消解法不適用有機砷含量較高的水產(chǎn)動(dòng)物及其制品、食用菌及其制品、魚(yú)油、磷蝦油及其制品、水產(chǎn)調味品、藻類(lèi)及其制品等基質(zhì)復雜的樣品。

    5.3 儀器參考條件

      負高壓:260V;砷空心陰極燈電流:50mA~80mA;載氣:氬氣;載氣流速:500mL/min;屏蔽氣流速:800mL/min;測量方式:熒光強度;讀數方式:峰面積。

    5.4 標準曲線(xiàn)的制作

      儀器預熱穩定后,將試劑空白、標準系列溶液依次引入儀器進(jìn)行原子熒光強度的測定。以原子熒光強度為縱坐標,砷質(zhì)量濃度為橫坐標,制作標準曲線(xiàn),得到回歸方程。

    5.5 試樣溶液的測定

      相同條件下,將空白溶液和樣品溶液分別引入儀器進(jìn)行測定。根據回歸方程計算出樣品中砷元素的質(zhì)量濃度。

     

    6 分析結果的表述

    試樣中砷的含量按式(1)計算。

    image.png

    式中:

    X——試樣中砷的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);

    ρ——試樣溶液中砷的含量,單位為微克每升(μg/L);

    ρ0——空白液中砷的含量,單位為微克每升(μg/L);

    V——試樣消化液的定容體積,單位為毫升(mL);

    1000——換算系數;

    m——試樣的稱(chēng)樣量,單位為克(g)。

      當砷含量≥1.00mg/kg時(shí),計算結果保留3位有效數字;當砷含量<1.00mg/kg時(shí),計算結果保留2位有效數字。

     

    7 精密度

      樣品中砷含量大于1.00mg/kg時(shí),在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%;小于或等于1.00mg/kg且大于0.10mg/kg時(shí),在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%;小于或等于0.10mg/kg時(shí),在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。

     

    8 其他

      當固體樣品稱(chēng)樣量為1.0g,定容體積為25 mL時(shí),方法檢出限為0.01 mg/kg,方法定量限為0.04mg/kg。當液體樣品取樣量為2g,定容體積為25mL時(shí),方法檢出限為0.005mg/kg,方法定量限為0.02mg/kg。

     

    第二法 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

      參見(jiàn)GB5009.268第一法。

     

    第三法 石墨爐原子吸收光譜法

     

    9 原理

      試樣消解處理后,經(jīng)石墨爐原子化,在193.7nm 處測定吸光度。在一定濃度范圍內砷的吸光度值與砷含量成正比,外標法定量。

     

    10 試劑和材料

    除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為優(yōu)級純,水為GB/T6682規定的一級水。

    10.1 試劑

    10.1.1 硝酸(HNO3)。

    10.1.2 過(guò)氧化氫(H2O2):30%。

    10.1.3 硝酸鈀[PdNO32]。

    10.1.4 氫氧化鈉(NaOH)。

    10.2 試劑配制

    10.2.1 硝酸溶液(2+98):量取20mL硝酸,緩緩倒入980mL水中,混勻。

    10.2.2 硝酸溶液(3+97):量取30mL硝酸,緩慢加入到970mL水中,混勻。

    10.2.3 氫氧化鈉溶液(100g/L):稱(chēng)取10.0g氫氧化鈉,用水溶解并定容至100mL,混勻。

    10.2.4 硝酸鈀溶液(1g/L):稱(chēng)取0.1g硝酸鈀,用硝酸溶液(3+97)稀釋至100mL,混勻。

    10.3 標準品

      三氧化二砷(As2O3,CAS號:1327-53-3)標準品:純度≥99.5%。

    10.4 標準溶液配制

    10.4.1 砷標準儲備液(100mg/L,以As計):同3.4.1。

    10.4.2 砷標準使用液(1.00mg/L,以As計):同3.4.2。

    10.4.3 砷標準系列溶液:分別吸取適量砷標準使用液(1.00mg/L),用硝酸溶液(3+97)配制砷的質(zhì)量濃度分別為0.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L30.0μg/L的標準系列溶液。

      注:可根據儀器的靈敏度及樣品中砷的實(shí)際含量微調標準系列溶液中砷的質(zhì)量濃度范圍。

     

    11 儀器和設備

    11.1 原子吸收光譜儀:配石墨爐原子化器。

    11.2 電子天平:感量為0.01mg、0.1mg1mg。

    11.3 控溫電熱板:控溫精度±5℃。

    11.4 微波消解系統。

    11.5 恒溫干燥箱:控溫精度±2℃。

    11.6 壓力消解罐。

    11.7 勻漿機。

    11.8 高速粉碎機。

      注:玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自來(lái)水反復沖洗,最后用水沖洗干凈。

     

    12 分析步驟

    12.1 試樣制備

      5.1。

    12.2 試樣消解

    12.2.1 微波消解法

      固體試樣和油脂及其制品試樣稱(chēng)取0.2g~0.8g(精確至0.001g),含水分較多的試樣或液體試樣稱(chēng)取1.0g~3.0g(精確至0.001g)于消解罐中;加入5mL~8mL硝酸,放置30min以上,對于肉類(lèi)、水產(chǎn)動(dòng)物及其制品等難消解的樣品再加入0.5mL~1mL過(guò)氧化氫,蓋好安全閥,將消解罐放入微波消解系統中。根據不同類(lèi)型的樣品,設置適宜的微波消解程序(見(jiàn)表A.2),按相關(guān)步驟進(jìn)行消解,消解完全后于140~145℃趕酸至0.5mL~1mL,用水定容至25mL,混勻備用。同時(shí)做空白試驗。

    12.2.2 壓力罐消解法

      固體試樣和油脂及其制品試樣稱(chēng)取0.2g~1.0g(精確至0.001g),鮮樣或液體試樣稱(chēng)取1.0g~5.0g線(xiàn)。

    12.5 試樣溶液的測定

      在與測定標準溶液相同的實(shí)驗條件下,吸取20μL空白溶液或試樣溶液和5μL硝酸鈀溶液(可根據所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量)注入石墨爐,原子化后測其吸光度值,與標準系列比較定量。

     

    13 分析結果的表述

    試樣中砷的含量按式(2)計算。

    image.png

    式中:

    X——試樣中砷的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);

    ρ——試樣溶液中砷的含量,單位為微克每升(μg/L);

    ρ0——空白液中砷的含量,單位為微克每升(μg/L);

    V——試樣消化液的定容體積,單位為毫升(mL);

    1000——換算系數;

    m——試樣的稱(chēng)樣量,單位為克(g)。

      當砷含量≥1.00mg/kg時(shí),計算結果保留3位有效數字;當砷含量<1.00mg/kg時(shí),計算結果保留2位有效數字。

     

    14 精密度

      同第7章。

     

    15 其他

      當固體樣品稱(chēng)樣量為0.5g,定容體積為25 mL時(shí),方法檢出限為0.03 mg/kg,方法定量限為0.09mg/kg。當液體樣品取樣量為2g,定容體積為25mL時(shí),方法檢出限為0.008mg/kg,方法定量限為0.03mg/kg。

     

    第二篇 食品中無(wú)機砷的測定

     

    第一法 液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用法

     

    16 原理

      試樣中無(wú)機砷經(jīng)稀硝酸提取后,以液相色譜進(jìn)行分離,分離后的目標化合物在酸性環(huán)境下與硼氫化鉀或硼氫化鈉反應,生成氣態(tài)砷化合物,以原子熒光光譜儀進(jìn)行測定。保留時(shí)間定性,外標法定量。

     

    17 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為優(yōu)級純,水為GB/T6682規定的一級水。

    17.1 試劑

    17.1.1 磷酸二氫銨(NH4H2PO4):分析純。

    17.1.2 磷酸氫二銨[NH42HPO4]:分析純。

    17.1.3 硝酸銨(NH4NO3):分析純。

    17.1.4 磷酸氫二鉀(K2HPO4·3H2O):分析純。

    17.1.5 硼氫化鉀(KBH4):分析純。

    17.1.6 氫氧化鉀(KOH)。

    17.1.7 硝酸(HNO3)。

    17.1.8 過(guò)氧化氫(H2O2):30%。

    17.1.9 鹽酸(HCl)。

    17.1.10 氨水(NH3·H2O)。

    17.1.11 正己烷[CH3CH24CH3]:色譜純。

    17.2 試劑配制

    17.2.1 鹽酸溶液(7+93):量取70mL鹽酸,溶于水并稀釋至1000mL,混勻。

    17.2.2 硝酸溶液(0.15mol/L):量取10mL硝酸,溶于水并稀釋至1000mL,混勻。

    17.2.3 硝酸+過(guò)氧化氫溶液(0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫):量取10mL硝酸,15mL30%過(guò)氧化氫,加水稀釋至1000mL,混勻。臨用現配。

    17.2.4 氫氧化鉀溶液(100g/L):稱(chēng)取10g氫氧化鉀,溶于水并稀釋至100mL,混勻。

    17.2.5 氫氧化鉀溶液(5g/L):稱(chēng)取5g氫氧化鉀,溶于水并稀釋至1000mL,混勻。

    17.2.6 硼氫化鉀溶液(20g/L):稱(chēng)取20g硼氫化鉀,用5g/L氫氧化鉀溶液溶解并定容至1000mL,

    混勻。臨用現配。

    17.2.7 流動(dòng)相A15mmol/L磷酸二氫銨,pH=6.0):稱(chēng)取1.73g磷酸二氫銨,溶于1000mL水中,以氨水調節pH 6.0,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    17.2.8 流動(dòng)相B1mmol/L磷酸氫二銨,pH=9.0):稱(chēng)取0.132g磷酸氫二銨,溶于1000mL水中,以氨水調pH 9.0,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    17.2.9 流動(dòng)相C30mmol/L磷酸氫二銨,pH=8.5):稱(chēng)取3.96g磷酸氫二銨,溶于1000mL水中,以氨水調節pH 8.5,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    17.2.10 流動(dòng)相D5mmol/L磷酸氫二鉀+1mmol/L硝酸銨,pH=10.9):稱(chēng)取1.14g磷酸氫二鉀和0.08g硝酸銨,溶于1000mL水中,以氨水調節pH 10.9,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    17.2.11 流動(dòng)相E25mmol/L磷酸氫二鉀+40mmol/L硝酸銨,pH=9.2):稱(chēng)取5.7g磷酸氫二鉀和3.2g硝酸銨,溶于1000mL水中,以氨水調節pH 9.2,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

      注:本方法也可用硼氫化鈉(20g/L)作為還原劑,稱(chēng)取20g硼氫化鈉,溶于1000mL5g/L氫氧化鈉溶液中,混勻。

      可根據儀器的靈敏度調整硼氫化鉀或硼氫化鈉溶液的濃度。臨用現配。

    17.3 標準品

    17.3.1 三氧化二砷(As2O3,CAS號:1327-53-3)標準品:純度≥99.5%。

    17.3.2 砷酸二氫鉀(KH2AsO4,CAS號:7784-41-0)標準品:純度≥99.5%。

    17.4 標準溶液配制

    17.4.1 亞砷酸鹽[As(Ⅲ)]標準儲備液(100mg/L,以As計):準確稱(chēng)取于100℃干燥2h的三氧化二砷0.0132g,加100g/L氫氧化鉀溶液1mL和少量水溶解,轉入100mL容量瓶中,加入適量鹽酸調整其酸度近中性,加水稀釋至刻度。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期1年?;蚪?jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的亞砷酸根標準溶液。

    17.4.2 砷酸鹽[As(Ⅴ)]標準儲備液(100mg/L,以As計):準確稱(chēng)取于100℃干燥2h的砷酸二氫鉀0.0240g,用水溶解,轉入100mL容量瓶中并用水稀釋至刻度。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期1年?;蚪?jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的砷酸根標準溶液。

    17.4.3 有機砷標準溶液:一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、砷甜菜堿(AsB),購買(mǎi)經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的標準溶液。

    17.4.4 有機砷標準中間液(10.0mg/L,以As計):分別準確吸取一定量的一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜堿標準溶液,用適量水稀釋配制成10.0mg/L的有機砷中間液。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期6個(gè)月。

    17.4.5 有機砷混合標準使用液(1.00mg/L,以As計):分別準確吸取1.00mL一甲基砷標準中間液(10.0mg/L)、1.00mL二甲基砷標準中間液(10.0mg/L)、1.00mL砷甜菜堿標準中間液(10.0mg/L)于10mL容量瓶中,用水稀釋定容至刻度。臨用現配。

    17.4.6 As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準使用液(1.00mg/L,以As計):分別準確吸取1.00mLAs(Ⅲ)標準儲備液(100mg/L)、1.00mLAs(Ⅴ)標準儲備液(100mg/L)于100mL容量瓶中,用水稀釋定容至刻度。臨用現配。

    17.4.7 五種砷形態(tài)混合標準溶液(10.0μg/L50μg/L,以As計):根據測定需要,分別準確吸取一定量的有機砷混合標準使用液(1.00mg/L)和As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準使用液(1.00mg/L),用硝酸溶液(0.15mol/L)配制成10.0μg/L50μg/L的混合標準溶液。臨用現配。

    17.4.8 As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準系列溶液:分別準確吸取適量體積的As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準使用液(1.00mg/L),用硝酸溶液(0.15mol/L)稀釋配制成質(zhì)量濃度為0.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L100.0μg/L的系列標準溶液。臨用現配。

      注:可根據樣品中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的實(shí)際含量適當調整標準系列溶液中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的質(zhì)量濃度。

     

    18 儀器和設備

    18.1 液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀(LC-AFS):由液相色譜儀與原子熒光光譜儀組成。

    18.2 組織勻漿器。

    18.3 高速粉碎機。

    18.4 微波消解系統:配有微波萃取罐。

    18.5 離心機:轉速≥8000r/min。

    18.6 pH 計:精度為0.01。

    18.7 電子天平:感量為0.01mg、0.1mg1mg。

    18.8 恒溫干燥箱:控溫精度±2℃。

    18.9 超聲波清洗器。

    18.10 濾膜:0.45μm。

    18.11 篩網(wǎng);粒徑≤425μm(篩孔≥40目)。

      注:玻璃器皿及微波萃取內罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自來(lái)水反復沖洗,最后用水沖洗干凈。

     

    19 分析步驟

    19.1 試樣制備

    19.1.1 固體樣品

    19.1.1.1 干樣

      谷物、干食用菌、嬰幼兒谷類(lèi)輔助食品、水產(chǎn)動(dòng)物干制品、藻類(lèi)等樣品,取可食部分粉碎均勻,粒徑達425μm 以下(相當于40目以上);當采用熱浸提法處理谷物試樣時(shí),試樣需粉碎至粒徑達250μm 以下(相當于60目以上)。

    19.1.1.2 鮮樣

      鮮食用菌、水產(chǎn)動(dòng)物等樣品,洗凈晾干,取可食部分勻漿至均質(zhì)。

    19.1.1.3 速凍及罐裝食品

      經(jīng)解凍的速凍食品,取可食部分粉碎至均勻;罐裝食品粉碎或均漿至均勻。

    19.1.2 液體樣品

      調味品、油脂及其制品等勻漿或均質(zhì)。

    19.1.3 半固體樣品

      攪拌均勻。

    19.2 試樣提取

    19.2.1 谷物及其制品

    19.2.1.1 熱浸提法

      稱(chēng)取試樣約0.5g~1.0g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15min,取上層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.1.2 微波輔助提取法

      稱(chēng)取試樣約0.5g~0.8g(準確至0.001g)于微波萃取罐中,加入15mL0.15mol/L硝酸溶液,蓋

    好內蓋,旋緊外蓋,置于微波消解儀中,采用梯度升溫方式進(jìn)行提取,微波輔助提取程序見(jiàn)附錄C 中表C.1。提取完畢,冷卻后取出,8000r/min離心15min,取上層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.2 水產(chǎn)動(dòng)物及其制品

      稱(chēng)取試樣約0.5g~1.0g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15 min。取5 mL 上清液置于離心管中,加入5 mL 正己烷,振搖1 min后,8000r/min離心15min,棄去上層正己烷。按此過(guò)程重復一次。吸取下層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.3 嬰幼兒輔助食品

    19.2.3.1 嬰幼兒谷類(lèi)輔助食品(添加藻類(lèi)的產(chǎn)品除外)

      稱(chēng)取試樣約1.0g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸溶液,于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫。8000r/min離心15min。吸取上層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.3.2 嬰幼兒谷類(lèi)輔助食品(添加藻類(lèi)的產(chǎn)品)

      稱(chēng)取試樣約0.5g~1.0g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15min。吸取上層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.3.3 嬰幼兒罐裝輔助食品

      稱(chēng)取試樣約0.5g~1.0g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15min。吸取上層清液,經(jīng)0.45μm 有機濾膜過(guò)濾,待測。按同一操作方法做空白試驗。必要時(shí)可按19.2.2中“取5mL上清液置于離心管中……吸取下層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。"步驟操作。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.4 食用菌及其制品

      稱(chēng)取干試樣0.2g~0.5g或鮮試樣1.0g~2.0g(準確至0.001g)于15mL聚丙烯離心管中,加入10mL0.15mol/L硝酸溶液,置于60℃超聲水浴中提取1h,每20min振搖1次。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心10min,吸取上層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    19.2.5 調味品

      稱(chēng)取試樣約1.0g(準確至0.001g)于50 mL 聚丙烯離心管中,加入20 mL0.15 mol/L 硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15min。后續步驟同19.2.2“取5mL上清液置于離心管中……同時(shí)做空白試驗"。

    19.2.6 油脂及其制品

      稱(chēng)取試樣約0.3g~1.0g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15min。后續步驟同19.2.2“取5mL上清液置于離心管中……同時(shí)做空白試驗"。

    19.2.7 藻類(lèi)及其制品

    稱(chēng)取試樣約0.2g~0.5g(準確至0.001g)于50mL聚丙烯離心管中,加入20mL0.15mol/L硝酸

    +0.45%過(guò)氧化氫溶液。于90℃恒溫箱中熱浸提2.5h,每0.5h振搖1min。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心15min。吸取上層清液,經(jīng)0.45μm 濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

      注:試樣提取時(shí)可根據樣品中砷含量適當調整加入提取試劑(0.15mol/L硝酸溶液或0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液)的體積。

    19.3 儀器參考條件

    19.3.1 液相色譜參考條件

    液相色譜分離體系(一):

    a)色譜柱:填料為季銨化的苯乙烯和二乙烯基苯共聚物的陰離子交換色譜柱(250mm×4.1mm,10μm)或等效柱,陰離子交換色譜保護柱(20mm×2.1mm,10μm)或等效柱;

    b)等度洗脫:流動(dòng)相A15 mmol/L 磷酸二氫銨溶液,pH=6.0;流速:1.0 mL/min;進(jìn)樣量:

    100μL。等度洗脫適用于谷類(lèi)及其制品和嬰幼兒谷類(lèi)輔助食品(添加藻類(lèi)的產(chǎn)品除外);

    c)梯度洗脫:流動(dòng)相B1mmol/L磷酸氫二銨溶液,pH=9.0;流動(dòng)相C30mmol/L磷酸氫二銨溶液,pH=8.5;流速:1.0mL/min;進(jìn)樣量:100μL。梯度洗脫程序見(jiàn)表C.2。梯度洗脫程序適用于所有試樣。

    液相色譜分離體系(二):

    a)色譜柱:填料為季銨化的苯乙烯和二乙烯基苯共聚物的陰離子交換色譜柱(50mm×4mm,

    5μm)或等效柱,陰離子交換色譜保護柱(50mm×4mm,5μm)或等效柱;

    b)梯度洗脫:流動(dòng)相D5 mmol/L 磷酸氫二鉀+1 mmol/L 硝酸銨,pH=10.9;流動(dòng)相E

    25mmol/L 磷酸氫二鉀+40mmol/L硝酸銨,pH=9.2;流速:1.2mL/min;進(jìn)樣量:100μL。

      梯度洗脫程序見(jiàn)表C.3。梯度洗脫程序適用于所有試樣。

      注:根據各自實(shí)驗室儀器設備情況適當調整流動(dòng)相濃度及pH,以保證分離度及靈敏度滿(mǎn)足試驗要求。

    19.3.2 原子熒光光譜參考條件

    原子熒光檢測參考條件如下:

    a)負高壓:280V~300V;

    b)砷燈總電流:90mA;

    c)主電流/輔助電流:50/40mA;

    d)原子化方式:火焰原子化;

    e)原子化器溫度:200℃;

    f)載液:5%~7%鹽酸溶液;

    g)還原劑:20g/L硼氫化鉀溶液;

    h)載氣(氬氣)流速:400mL/min;

    i)輔助氣(氬氣)流速:600mL/min。

    19.4 標準曲線(xiàn)的制作

      設定儀器最佳條件,待基線(xiàn)穩定后,測定砷形態(tài)混合標準溶液(10μg/L50μg/L),確定各砷形態(tài)完全分離后,將As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準系列溶液按質(zhì)量濃度由低到高分別注入液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀中進(jìn)行測定,以標準系列溶液中目標化合物的濃度為橫坐標,以色譜峰面積為縱坐標,制作標準曲線(xiàn)。標準溶液色譜圖見(jiàn)附錄D中圖D.1~D.4。

      注:當測定有機砷含量較高的水產(chǎn)動(dòng)物及其制品、食用菌及其制品、魚(yú)油、磷蝦油及其制品、水產(chǎn)調味品、藻類(lèi)及其制品等復雜基質(zhì)樣品中無(wú)機砷時(shí),需采用質(zhì)量濃度為50μg/L的砷形態(tài)混合標準溶液確定分離度。

    19.5 試樣溶液的測定

      吸取試樣溶液100μL注入液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀中,得到色譜圖,以保留時(shí)間定性。根據標準曲線(xiàn)得到試樣溶液中As(Ⅲ)與As(Ⅴ)含量。

     

    20 分析結果的表述

    試樣中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)含量按式(3)計算。

    image.png

    式中:

    X——試樣中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的含量(以As計),單位為毫克每千克(mg/kg);

    ρ——測定溶液中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);

    ρ0——空白溶液中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);

    V——試樣提取液的體積,單位為毫升(mL);

    1000——換算系數;

    m——試樣的稱(chēng)樣量,單位為克(g)。

      無(wú)機砷含量等于As(Ⅲ)含量與As(Ⅴ)含量之和。

      當無(wú)機砷含量≥1.00mg/kg時(shí),計算結果保留3位有效數字,當無(wú)機砷含量<1.00mg/kg時(shí),計算結果保留2位有效數字。

     

    21 精密度

      樣品中無(wú)機砷含量大于1.00mg/kg時(shí),在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%;小于或等于1.00mg/kg且大于0.10mg/kg時(shí),在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%;小于或等于0.10mg/kg時(shí),在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。

     

    22 其他

      當稱(chēng)樣量為1.0g,加入提取試劑體積為20 mL時(shí),方法檢出限為0.02 mg/kg,方法定量限為0.05mg/kg。

     

    第二法 液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法

     

    23 原理

      試樣中無(wú)機砷經(jīng)稀硝酸等提取后,以液相色譜進(jìn)行分離,分離后的目標化合物經(jīng)過(guò)霧化由載氣送入電感耦合等離子體-炬焰中,經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過(guò)程,經(jīng)離子采集系統進(jìn)入質(zhì)譜儀,質(zhì)譜儀根據質(zhì)荷比進(jìn)行分離測定。以保留時(shí)間和質(zhì)荷比定性,外標法定量。

     

    24 試劑和材料

    除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為優(yōu)級純,水為GB/T6682規定的一級水。

    24.1 試劑

    24.1.1 磷酸氫二銨[NH42HPO4]:分析純。

    24.1.2 硝酸(HNO3)。

    24.1.3 過(guò)氧化氫(H2O2):30%。

    24.1.4 正己烷[CH3CH24CH3]:色譜純。

    24.1.5 甲醇(CH3OH):色譜純。

    24.1.6 氨水(NH3·H2O)。

    24.1.7 氫氧化鉀(KOH)。

    24.1.8 鹽酸(HCl)。

    24.1.9 碳酸銨[NH42CO3]:分析純。

    24.1.10 磷酸氫二鉀(K2HPO4·3H2O):分析純。

    24.1.11 硝酸銨(NH4NO3):分析純。

    24.2 試劑配制

    24.2.1 硝酸溶液(0.15mol/L):量取10mL硝酸,加水稀釋至1000mL,混勻。

    24.2.2 硝酸+過(guò)氧化氫溶液(0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫):量取10mL硝酸,15mL30%過(guò)氧化氫,加水稀釋至1000mL,混勻。臨用現配。

    24.2.3 流動(dòng)相A10mmol/L磷酸氫二銨+1%甲醇,pH=8.4):準確稱(chēng)取1.320g磷酸氫二銨,置于1000mL 容量瓶中,用水溶解,加入10mL甲醇,用水稀釋定容至刻度,氨水調節pH 8.4,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    24.2.4 流動(dòng)相B20mmol/L磷酸氫二銨+1%甲醇,pH=8.4):準確稱(chēng)取2.640g磷酸氫二銨,置于1000mL 容量瓶中,用水溶解,加入10mL甲醇,用水稀釋定容至刻度,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    24.2.5 流動(dòng)相C20mmol/L碳酸銨+1%甲醇,pH=9.7):準確稱(chēng)取1.920g碳酸銨,置于1000mL

    容量瓶中,用水溶解,加入10mL甲醇,用水稀釋定容至刻度,氨水調節pH 9.7,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    24.2.6 流動(dòng)相D10mmol/L磷酸氫二鉀,pH=10.9):準確稱(chēng)取2.30g磷酸氫二鉀,置于1000mL容量瓶中,用水稀釋定容至刻度,氨水調節pH 10.9,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    24.2.7 流動(dòng)相E60mmol/L硝酸銨,pH=9.0):準確稱(chēng)取4.803g硝酸銨,置于1000mL容量瓶中,用水稀釋定容至刻度,氨水調節pH 9.0,混勻。于超聲水浴中超聲脫氣30min,備用。

    24.2.8 氫氧化鉀溶液(100g/L):稱(chēng)取10g氫氧化鉀,加水溶解并稀釋至100mL,混勻。

    24.3 標準品

    24.3.1 三氧化二砷(As2O3,CAS號:1327-53-3)標準品:純度≥99.5%。

    24.3.2 砷酸二氫鉀(KH2AsO4,CAS號:7784-41-0)標準品:純度≥99.5%。

    24.4 標準溶液配制

    24.4.1 亞砷酸鹽[As(Ⅲ)]標準儲備液(100mg/L,以As計):準確稱(chēng)取于100℃干燥2h的三氧化二砷0.0132g(精確至0.0001g),加1mL氫氧化鉀溶液(100g/L)和少量水溶解,轉入100mL容量瓶中,加入適量鹽酸調整其酸度近中性,加水稀釋至刻度。于2 ~8 ℃冰箱中避光保存,有效期1年?;蚪?jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的亞砷酸根標準溶液。

    24.4.2 砷酸鹽[As(Ⅴ)]標準儲備液(100mg/L,以As計):準確稱(chēng)取于100℃干燥2h的砷酸二氫鉀0.0240g(精確至0.0001g),水溶解,轉入100mL容量瓶中并用水稀釋至刻度。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期1年?;蚪?jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的砷酸根標準溶液。

    24.4.3 有機砷標準溶液:一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、砷甜菜堿(AsB),購買(mǎi)經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書(shū)的溶液標準物質(zhì)。

    24.4.4 有機砷標準中間液(10.0mg/L,以As計):分別準確吸取一定量的一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜堿溶液標準物質(zhì),用適量水稀釋配制成10.0mg/L的單標準儲備液。于2~8℃冰箱中避光保存,有效期6個(gè)月。

    24.4.5 有機砷混合標準使用液(1.00mg/L,以As計):分別準確吸取1.00mL一甲基砷標準儲備液(10.0mg/L)、1.00mL二甲基砷標準儲備液(10.0mg/L)、1.00mL砷甜菜堿的標準儲備液(10.0mg/L)于10mL容量瓶中,用水稀釋定容至刻度。臨用現配。

    24.4.6 As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準使用液(1.00mg/L,以As計):分別準確吸取1.00mLAs(Ⅲ)標準儲備液(100mg/L)、1.00mLAs(Ⅴ)標準儲備液(100mg/L)于100mL容量瓶中,用水稀釋定容至刻度。臨用現配。

    24.4.7 五種砷形態(tài)混合標準溶液(10.0μg/L,以As計):分別準確吸取1.00mL有機砷混合標準使用液(1.00mg/L)、1.00mLAs(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準使用液(1.00mg/L)于100mL容量瓶中,用硝酸溶液(0.15mol/L[或水(僅限食用菌測定時(shí))]稀釋定容至刻度。臨用現配。

    24.4.8 As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準系列溶液:分別準確吸取適量體積的As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準使用液(1.00mg/L),用硝酸溶液(0.15mol/L)或水(僅限食用菌測定時(shí))稀釋配制成質(zhì)量濃度為0.0μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L100.0μg/L的系列標準溶液。臨用現配。

      注:可根據樣品中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的實(shí)際含量適當調整標準系列溶液中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的質(zhì)量濃度。

     

    25 儀器和設備

    25.1 液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-ICP/MS):由液相色譜儀與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀組成。

    25.2 組織勻漿器。

    25.3 高速粉碎機。

    25.4 離心機:轉速≥8000r/min。

    25.5 pH 計:精度為0.01。

    25.6 電子天平:感量為0.01mg、0.1mg1mg。

    25.7 恒溫干燥箱:控溫精度±2℃。

    25.8 微波消解系統:配有微波萃取罐。

    25.9 超聲波清洗器。

    25.10 濾膜:0.45μm。

    25.11 篩網(wǎng):粒徑≤425μm(篩孔≥40目)。

      注:玻璃器皿及微波萃取罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自來(lái)水反復沖洗,最后用水沖洗干凈。

     

    26 分析步驟

    26.1 試樣制備

      19.1。

    26.2 試樣提取

    26.2.1 谷物及其制品

    26.2.1.1 熱浸提法

      19.2.1.1。

    26.2.1.2 微波輔助提取法

      19.2.1.2。

    26.2.2 水產(chǎn)動(dòng)物及其制品

      19.2.2。

    26.2.3 嬰幼兒輔助食品

      19.2.3。

    26.2.4 食用菌及其制品

      稱(chēng)取干試樣0.2g~0.5g或鮮試樣1.0g~2.0g(準確至0.001g)于15mL聚丙烯離心管中,加入10mL水,置于60℃超聲水浴中提取1h,每20min振搖1次。提取完畢,取出冷卻至室溫,8000r/min離心10min,吸取上層清液,經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾,待測。同時(shí)做空白試驗。

    26.2.5 調味品

      19.2.5。

    26.2.6 油脂及其制品

      19.2.6。

    26.2.7 藻類(lèi)及其制品

      19.2.7。

      注:試樣提取時(shí)可根據樣品中砷含量適當調整加入提取試劑(0.15mol/L硝酸溶液或0.15mol/L硝酸+0.45%過(guò)氧化氫溶液)的體積。

    26.3 儀器參考條件

    26.3.1 液相色譜參考條件

      液相色譜分離體系(一)適用于除食用菌及其制品外的試樣,參考如下:

    a)色譜柱:填料為季銨化的苯乙烯和二乙烯基苯共聚物的陰離子交換色譜柱(250mm×4.1mm,10μm)或等效柱,陰離子交換色譜保護柱(20mm×2.1mm,10μm)或等效柱;

    b)流動(dòng)相A10mmol/L磷酸氫二銨+1%甲醇,pH=8.4;流動(dòng)相B20mmol/L磷酸氫二銨+

    1%甲醇,pH=8.4;

    c)洗脫方式:梯度洗脫,梯度洗脫程序見(jiàn)表C.4;

    d)進(jìn)樣量:25μL。

      液相色譜分離體系(二)適用于食用菌及其制品試樣,參考如下:

    a)色譜柱:填料為季銨化的苯乙烯和二乙烯基苯共聚物的陰離子交換色譜柱(250mm×4mm, 5μm)或等效柱,陰離子交換色譜保護柱(50mm×4mm,5μm)或等效柱;

    b)流動(dòng)相C20mmol/L碳酸銨+1%甲醇,pH=9.7;

    c)洗脫方式:等度洗脫;

    d)流速:1mL/min;

    e)進(jìn)樣量:25μL。

      液相色譜分離體系(三)適用于所有試樣,參考如下:

    a)色譜柱:填料為季銨化的苯乙烯和二乙烯基苯共聚物的陰離子交換色譜柱(50mm×4mm,

    5μm)或等效柱,陰離子交換色譜保護柱(50mm×4mm,5μm)或等效柱;

    b)流動(dòng)相D10mmol/L磷酸氫二鉀,pH=10.9;流動(dòng)相E60mmol/L硝酸銨,pH=9.0;

    c)洗脫方式:梯度洗脫,梯度洗脫程序見(jiàn)表C.5;

    d)流速:1.0mL/min;

    e)進(jìn)樣量:25μL。

      注:根據各自實(shí)驗室儀器設備情況適當調整流動(dòng)相濃度及pH,以保證分離度及靈敏度滿(mǎn)足試驗要求。

    26.3.2 電感耦合等離子體質(zhì)譜參考條件

      電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考條件如下:

    a)射頻功率:1200W~1550W;

    b)采樣深度:8mm;

    c)霧化室溫度:2℃;

    d)載氣(氬氣)流量:0.85L/min;

    e)補償氣(氬氣)流量:0.25L/min;

    f)積分時(shí)間:0.5s;

    g)檢測質(zhì)荷比(m/z):75As)和35Cl)。

    26.4 標準曲線(xiàn)的制作

      設定儀器最佳條件,待基線(xiàn)穩定后,測定五種砷形態(tài)混合標準溶液(10μg/L),確定各砷形態(tài)完全分離后,將As(Ⅲ)和As(Ⅴ)混合標準系列溶液按質(zhì)量濃度由低到高分別注入液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀中進(jìn)行測定,以標準系列溶液中目標化合物的濃度為橫坐標,以色譜峰面積為縱坐標,制作標準曲線(xiàn)。標準溶液色譜圖見(jiàn)附錄E中圖E.1~E.3。

    26.5 試樣溶液的測定

      依次將空白溶液和試樣溶液注入液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀中,得到色譜圖,以保留時(shí)間定性。根據標準曲線(xiàn)得到試樣溶液中As(Ⅲ)與As(Ⅴ)含量。

     

    27 分析結果的表述

    試樣中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的含量按式(4)計算。

    image.png

    式中:

    X——試樣中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的含量(以As計),單位為毫克每千克(mg/kg);

    ρ——測定溶液中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);

    ρ0——空白溶液中As(Ⅲ)或As(Ⅴ)的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);

    V——試樣提取液的體積,單位為毫升(mL);

    1000——換算系數;

    m——試樣的稱(chēng)樣量,單位為克(g)。

      無(wú)機砷含量等于As(Ⅲ)含量與As(Ⅴ)含量之和。

      當無(wú)機砷含量≥1.00mg/kg時(shí),計算結果保留3位有效數字,當無(wú)機砷含量<1.00mg/kg時(shí),計算結果保留2位有效數字。

     

    28 精密度

      同第21章。

     

    29 其他

      當稱(chēng)樣量為1.0g,加入提取試劑體積為20mL時(shí),方法檢出限為0.006mg/kg,方法定量限為

    0.02mg/kg。


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